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大爆炸后的石化行业VOCs治理技术何去何从?
2019.04.01   点击561次
标签: VOCs

2019年3月21日,江苏省响水县天嘉宜公司化工厂发生特大爆炸事故,据最新数据显示,此次特大爆炸已经夺走了78人的生命,财产损失难以估量。大爆炸不单单对安全方面,同样也给VOCs治理敲响了警钟。

目前VOCs治理技术主要有冷凝、吸收、吸附、低温等离子、生物氧化、光催化氧化、焚烧。

(1)冷凝法是将尾气降温至VOCs成分露点以下,使之凝结为液态后回收有价值的溶剂。主要适用于处理量较小且可冷凝物质的浓度相对较高的尾气处理。

(2)吸收法是采用低挥发或不挥发液体作为吸收剂,利用VOCs各种组分在吸收剂中溶解度的差异而净化尾气。适用于溶解度大高水溶性、小到中等尾气量的处理。饱和的吸收剂存在难以处理的问题。

(3)吸附法是吸附剂(多为多孔性固体)从尾气中有选择的吸附某些组分而去除VOCs的一种方法。适用于中低浓度的VOCs净化,吸附法会产生大量危废,存在难以处理的问题。

(4)低温等离子法是通过气体放电所产生的高活性粒子与污染物分子发生碰撞,使其解离和氧化,从而达到废气净化的目的。低温等离子技术主要依靠的高发放电,放电就会带来安全隐患,对于一些易燃的物质,极其可能引起火灾。低温等离子爆炸的事情也是屡见不鲜。所以天津市安监部门给予明文禁止使用该技术。

(5)生物降解法是在生物反应器中利用微生物对尾气中的有机物进行消化代谢,将其分解成水、CO2及其他无机盐类。主要用于低浓度,且以微生物可分解物质为主的尾气处理。生物法因生物驯化的特殊性及本身会成为恶臭源的因素而使用受限。对苯系物及难溶于水的烃类物质去除率较低。

(6)光催化降解是利用光触媒作为催化剂,在室温下,当波长在253.7nm以下的光照射到二氧化钛颗粒上时,在价带的电子被光所激发,跃迁到导带形成自由电子,而在价带形成一个带正电的空穴,这样就形成电子-空穴对。利用所产生的空穴的氧化及自由电子的还原能力,催化剂和表面接触的H2O、O2发生反应,产生氧化力极强的自由基,这些自由基可分解许多小分子有机物质,将其所含的氢(H)和碳(C)变成水和二氧化碳。主要用于低浓度,且以小分子污染物为主的尾气处理。但也存在净化效率不高,适用于污水除臭、除低浓度的异味方面。

(7)燃烧技术是基于含VOCs尾气具有可燃性的特点,通过燃烧将尾气中的可氧化组分转化为CO2和水等无害物质,包括TO、RTO、CO和RCO。

TO是将有机尾气当做燃料来燃烧,主要是处理VOCs浓度很高且具有相对较高燃烧热值的尾气,燃烧温度一般在1100℃;

RTO主要处理可燃物浓度较低的尾气,无法着火或依靠自身来维持燃烧,是采用先进的热交换设计技术和新型陶瓷蓄热材料,把有机尾气加热到760℃以上,使VOCs氧化分解成CO2和水,燃烧后的尾气除提供尾气蓄热升温所需要的热量,富余的热量可余热回收,保证净化效果和热量的有效回收;

CO是利用催化剂的催化作用来降低氧化反应温度和提高反应速率,可以在较低的温度(350℃)下进行氧化燃烧,使有机物转化为无害物质。

RCO是在CO的基础上,利用陶瓷蓄热体替换CO炉的换热器,从而提升炉体的热效率,且可以实现三室操作从而增大停留时间和提高去除效率。RCO亦可称为低温催化氧化,只利用催化剂的催化性能,只需要把有机尾气加热到300-400℃,即可使VOCs氧化分解成CO2和水并实现高效的热量回收。

就技术而言,RTO、RCO、CO等都已经应用已有40多年历史,是成熟的技术,也是国家生态环境部肯定的主流技术。随着科学技术的发展,RTO已经从单室RTO到两室RTO到三室RTO再到旋转RTO。但是对于石化行业废气浓度波动较大、或者有机物浓度>25% LEL的有机废气,国内外出现过较多的爆炸事件如某经济开发区,7家RTO装置,有3家发生爆炸造成生命财产损失,所以亟需一种安全型RTO技术消除此类安全隐患。此次响水天嘉宜化工厂大爆炸后很多地方因噎废食或者出现否定RTO/TO/CO/RCO的燃烧技术,一朝被蛇咬十年怕井绳,这是不可取的。一个成熟的社会在发展的过程中不断地总结和吸收经验,VOCs治理行业也是如此。

欣喜的是行业内已经清醒的认识到这点。上海、青岛、西北等行业内佼佼者已经开始研发该技术。笔者在上海金山化工园区调研的时候发现,世界领先的树脂生产企业美国艾蒂(IDI)采用了一项比较安全的型蓄热式焚烧炉技术。厂区内储罐和车间真空泵产生主要含主要为苯乙烯,还有少部分苯、甲苯、二甲苯、二甲胺、环己酮、丙烯酸树脂等VOCs物质。其中苯乙烯属于恶臭类物质,刺鼻难闻,周边居民投诉时有发生。该项目10000m3/h废气经过治理后浓度由1000mg/m3降至0.257mg/m3,质量流量从10kg/h减至0.00256kg/h,减幅及净化效率高达99.97%。项目建成投产3年多来,一直保持着>99.9%的净化效率。是经美国BREBUE检测公司测量的有据可查的净化效率最高的RTO。该处理设备自动化集成度高,是门卫在管理。安全稳定,在净化效率和安全方面完全超过了欧美同行水平,2018年5月该项目被认定为“安全性蓄热焚烧技术GRTO”示范项目,这也是目前唯一一家经国家环保部科技发展中心鉴定的处于国际领先水平的安全型的V蓄热焚烧技术。在2018年12月入选2018年国家重点环境保护实用技术名录。

响水大爆炸犹在耳边。VOCs治理行业门槛低,鱼龙混杂,参差不齐,更容易对行业带来负面的消极影响。对于石化行业、煤化工、医药精细化工等对安全更敏感,要求更高的行业来说,VOCs治理技术首先要建立在安全的基础上,再做好净化等技术细节,才能更好的服务于社会。唯有自律,重视基础建设,整个VOCs治理行业才会有真正的发展。没有安全的环保,是不负责任的环保,这是对响水大爆炸的重要反省。

深圳市涂料技术学会