环氧丙烯酸树脂在医药黏合剂领域中的开发和应用有着悠久的历史,1936年德国Kulzerr公刊以甲基内烯酸甲酯(MMA)为主体的牙齿黏合剂开始出售,1959年美国Fastman910a-氰基丙烯酸甲酯快速黏合剂问世,实现了外科手术由缝、扎到黏合的革命,1960年Charnly首先将丙烯酸骨水泥用于人工髋关节的手术中获得成功。自20世纪70年代开始,随着医用高分子材料学科的迅速发展,医用环氧丙烯酸树脂黏合剂的研究开发与应用也不断扩展,单是以a-氰基丙烯酸酯为主体的医用胶,临床应用病例就超过了100万例。目前应用日益趋广。
环氧丙烯酸类的聚合物具有一系列共同的特点,透明、低毒,易于配制,广泛的黏接性,耐水性,耐久性,这使它在医用黏合剂中得到厂泛的应用,并可能满足医用黏合剂提出的特定的要求。这些要求主要包括:安全、可靠、无毒性、去三致(致癌、致畸、致突变);具有良好的生物相容性,不妨碍人体组织的自身愈合;无菌,且可在一定时期内保持无菌;在有血液和组织液的条件下可以使用;在常温、常压下可以实现快速黏合;具有良好的黏合强度及持久性,黏合部分具有一定的弹性和韧性;在使用过程中对人体组织无刺激性;具有良好的使用状态并易于保存。
目前应用于临床的主要有以下2类:a-氰基丙烯酸酯类黏合剂,聚丙烯酸酯类黏合剂。其中a-氰基丙烯酸酯类黏合剂是发现最早、应用最广泛的组织黏合剂。该种黏合剂的特点是粘接速度快、粘接强度高、而且毒性相对较小,组织反应相刘较弱,是临床应用的主要品种。聚丙烯酸酯类黏合剂广泛用于口腔正畸、牙齿修补,在骨科中广泛用于人工关节置换术中人工关节的固定、骨缺损的充填材料。我国自20世纪60年代开始研究应用a-氰基丙烯酸酯,70年代以后相继开发出了性能优异的同系列产品,如a-氰基丙烯酸正丁酯、异丁酯、止辛酯及改性的医用丙烯酸酯类黏合剂。目前,以a-氰基丙烯酸酯为主的多种软组织黏合剂已广泛应用于普外、脑神经、胸外、肛肠、泌尿、计划生育、耳、鼻、眼、口腔、烧烫伤等外科手术中,取得了显著的临床效果。
聚甲基丙烯酸酯类黏合剂的应用主要有:牙科用丙烯酸酯类黏合剂,丙烯酸树脂是目前牙科临床应用最多的高分子修复材料,常用的丙烯酸树脂为MMA和双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)及其衍生物。主要用作齿科充填树脂、牙釉质黏合剂和牙本质黏合剂,最近研制了1种含新型基材树脂PU-EAM(六次甲基二异腈酸酯)HDI改性环氧-丙烯酸酯的CC-2SH型牙科黏合剂,、6-甲基丙烯氧二氰磷酸酯活性单体等新产品。丙烯酸树脂骨水泥,是由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)或甲基丙烯酸甲酯的共聚物,与甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体组成的室温自凝粘固剂,骨水泥适用的病种有类风湿关节炎、骨关节炎、例伤性关节炎、陈旧性股骨颈骨折、老年股骨颈骨折,适于做人工关节置换者以及关节成形术后需再次手术者等,此外,也可用于恶性肿瘤引起的不稳定骨折,作为固定材料及充填修补材料及颅骨修补术等。在国内天津市合成材料工业研究所、解放军总医院共同研制的面团型丙烯酸树脂骨水泥于1979年通过鉴定,填补了国内空白,随后天津市合材所又研制开发了含硫酸钡显影剂丙烯酸树脂骨水泥,已投放市场20余年,被广大医生认为是国内进行人工关节置换术的首选材料。近年来国外人工关节置换新技术不断引进,同外各种品牌的注射型骨水泥也在国内市场不断出现但价格昂贵,极大地阻碍了骨水泥新技术的普及。目前天津市合成材料工业研究所已研制开发出了注射型丙烯酸树脂骨水泥,填补了国内空白。
近年来,医用环氧丙烯酸树脂黏合剂的发展更为迅速,逐步实现了产品系列化、品种多元化,适应于各种不同用途,其中包括组织黏合剂、牙齿黏合剂和骨黏固剂等,应用越来越广。医用丙烯酸树脂黏合剂已广泛应用于外科领域,晶种越来越多,用途越来越广,但还需进行改进和完善。随着医用丙烯酸树脂黏合剂的发展,外科治疗必将日益完善。