反应概述:
芳香化合物用碱金属(钠、钾或锂)在液氨与醇(乙醇、异丙醇或仲丁醇)的混合液中还原,苯环可被还原成非共轭的1,4-环己二烯化合物。
反应机理:
首先是钠和液氨作用生成溶剂化电子,然后苯环得到一个电子生成自由基负离子(Ⅰ),这时苯环的π电子体系中有7个电子,加到苯环上的那个电子处在苯环分子轨道的反键轨道上,自由基负离子仍是个环状共轭体系,(Ⅰ)表示的是其部分共振式。(Ⅰ)不稳定而被质子化,随机从乙醇中夺取一个质子生成环己二烯基自由基(Ⅱ)。(Ⅱ)再取得一个溶剂化电子转变成环己二烯负离子(Ⅲ),(Ⅲ)是一个强碱,迅速再从乙醇中夺取一个电子生成1,4-环己二烯。
环己二烯负离子(Ⅲ)在共轭链的中间碳原子上质子化比在末端碳原子上质子化快,原因尚不清楚。
反应实例:
取代的苯也能发生还原,并且通常得到单一的还原产物。例如:
参考文献:
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